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丽水:丽水学院吴香梅博士课题组在芳香醛与丙酮的自由基交叉偶联反应取得进展

发布日期:2016-08-11 09:05 浏览次数:

酮类化合物作为重要的化工产品及有机合成中间体,广泛应用于医药、农药、染料等领域。在过去的十几年中,利用过渡金属催化芳基卤化物及芳基金属有机试剂的羰基化反应取得了重大的进展。碳氢键活化是近年来发展迅速的热点研究领域,利用过渡金属催化芳烃C-H键的氧化酰化也取得了成功。应原子经济以及绿色化学的需求,近年来,光化学转化引起了科学家的广泛兴趣。

吴香梅博士课题组利用有机染料伊红Y光敏剂的特性,在可见光条件下诱导芳基重氮盐产生芳基自由基,再与硼试剂发生硼化反应,机理的研究结果表明该反应经历了自由基的反应历程,相关的研究结果发表在期刊Adv. Synth. Catal.上。在此基础上,吴香梅课题组期望将金属有机化学与光化学有机地结合起来,探索和发展一种全新的、绿色的由醛产生酰基自由基的催化方法,并探索其新型的偶联反应,为合成芳香酮类化合物提供新思路和新方法。

在省自然科学基金项目“可见光促进的醛参与的新型偶联反应研究”(立项编号:LY13B020005)的资助下,吴香梅课题组探索了在可见光条件下,利用二价钌的联吡啶或伊红Y等催化剂促进苯甲醛产生苯甲酰基自由基,再与苯乙烯或其他不饱和的化合物发生分子间的碳-碳双键或三键的加成反应,从而合成芳香酮类化合物。在探索醛产生酰基自由基其他的方法时,发现在自由基引发条件下芳香醛与丙酮能发生自由基交叉偶联反应,高效地合成一系列的1,3-二羰基化合物。随后又开展了芳基二硫化合物与丙酮的自由基偶联反应,也可高效地得到α-芳基硫羰基化合物。

在开展该项目的同时,吴香梅课题组还探索了碳-氢键官能团化的相关研究,如苯酚衍生物邻位碳-氢键的烯基化反应,1-甲氧基萘的硫化及硒化,简单芳烃的胺化反应,以及唑类化合物的芳基化反应等。发表标注本项目资助的SCI论文9篇,在此基础上,吴香梅课题组也获得了国家自然科学基金面上项目资助。

(来源:浙江省科技厅  作者:浙江省自然科学基金委员会办公室

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